Physikalische Chemie

@article{huffman1936thermal,
    author = "Huffman, Hugh M. und Ellis, Emory L. und Fox, Sidney W.",
    title = "Thermal Data. VI. Die Verbrennungswärmen und freien Energien von sieben organischen Verbindungen, die Stickstoff enthalten",
    year = "1936",
    journal = "Journal of the American Chemical Society",
    url = "https://doi.org/10.1021/ja01300a066",
    doi = "10.1021/ja01300a066",
    number = "9",
    pages = "1728-1733",
    volume = "58"
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@article{doi101021j150422a011,
    author = "Huffman, H. M.",
    title = "Thermal Data. XV. Die Verbrennungswärmen und freien Energien einiger Verbindungen, die die Peptidbindung enthalten",
    year = "1942",
    journal = "The Journal of Physical Chemistry",
    url = "https://www.semanticscholar.org/paper/cf2a64db7d39d95627f749e8041b73a81b8adb35",
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    volume = "46"
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@article{huffman1942thermal,
    author = "Huffman, Hugh M.",
    title = "Thermal Data. XV. Die Verbrennungswärmen und freien Energien einiger Verbindungen, die die Peptidbindung enthalten",
    year = "1942",
    journal = "The Journal of Physical Chemistry",
    url = "https://doi.org/10.1021/j150422a011",
    doi = "10.1021/j150422a011",
    number = "8",
    pages = "885-891",
    volume = "46"
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@article{huffman1942thermal1,
    author = "Huffman, H. M",
    title = "Thermal data XV. Die Verbrennungswärmen und freien Energien einiger Verbindungen, die die Peptidbindung enthalten",
    year = "1942",
    journal = "Journal of Physical Chemistry, v. 46, S. 885-891",
    note = "talkorigins\_source = {true}; raw\_reference = {Huffman, H. M., 1942, Thermal data XV. Die Verbrennungswärmen und freien Energien einiger Verbindungen, die die Peptidbindung enthalten: Journal of Physical Chemistry, v. 46, S. 885-891.}"
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@article{garrison1962radiation,
    author = "Garrison, Warren M. und Weeks, Boyd M.",
    title = "Strahlungschemie von Verbindungen, die die Peptidbindung enthalten",
    year = "1962",
    journal = "Radiation Research",
    url = "https://doi.org/10.2307/3571097",
    doi = "10.2307/3571097",
    number = "3",
    pages = "341",
    volume = "17"
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@article{amador1979bond,
    author = "Amador, Alberto",
    title = "Bond free energies",
    year = "1979",
    journal = "Journal of Chemical Education",
    url = "https://doi.org/10.1021/ed056p453",
    doi = "10.1021/ed056p453",
    number = "7",
    pages = "453",
    volume = "56"
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@article{konieczny1981cheminform,
    author = "KONIECZNY, M. und SOSNOVSKY, G.",
    title = "ChemInform Abstract: CHEMISTRY OF ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS CONTAINING THE PEROXIDE BOND",
    year = "1981",
    journal = "Chemischer Informationsdienst",
    url = "https://doi.org/10.1002/chin.198134353",
    doi = "10.1002/chin.198134353",
    number = "34",
    volume = "12"
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@article{konieczny1981chemistry,
    author = "Konieczny, Maria und Sosnovsky, George",
    title = "Chemie von Organophosphorverbindungen mit Peroxidbindung",
    year = "1981",
    journal = "Chemical Reviews",
    url = "https://doi.org/10.1021/cr00041a003",
    doi = "10.1021/cr00041a003",
    number = "1",
    pages = "49-77",
    volume = "81"
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@article{badiello1988free,
    author = "Badiello, Roberto",
    title = "FREE RADICAL CHEMISTRY OF SELENIUM CONTAINING COMPOUNDS",
    year = "1988",
    journal = "Phosphorus and Sulfur and the Related Elements",
    url = "https://doi.org/10.1080/03086648808079727",
    doi = "10.1080/03086648808079727",
    number = "3-4",
    pages = "317-325",
    volume = "38"
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@article{badiello1989cheminform,
    author = "BADIELLO, R.",
    title = "ChemInform Abstract: Freeradikalchemie von Selen enthaltenden Verbindungen.",
    year = "1989",
    journal = "ChemInform",
    url = "https://doi.org/10.1002/chin.198904232",
    doi = "10.1002/chin.198904232",
    number = "4",
    volume = "20"
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@incollection{sanderson1991bond,
    author = "Sanderson, R.T.",
    title = "BOND ENERGIES IN ORGANOMETALLIC COMPOUNDS",
    year = "1991",
    booktitle = "Polar Covalence",
    url = "https://doi.org/10.1016/b978-0-12-618080-0.50014-6",
    doi = "10.1016/b978-0-12-618080-0.50014-6",
    pages = "129-136"
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@article{basch1996bond,
    author = "Basch, Harold",
    title = "Bindungsdissoziationsenergien in metallorganischen Verbindungen",
    year = "1996",
    journal = "Inorganica Chimica Acta",
    url = "https://doi.org/10.1016/s0020-1693(96)05326-1",
    doi = "10.1016/s0020-1693(96)05326-1",
    number = "1-2",
    pages = "265-279",
    volume = "252"
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Zusammenfassung Aminhaltende Verbindungen (primär/NH2, sekundär/NH und heterozyklisch –NH) sind die wichtigsten stickstoffhaltigen Spezies in Biomasse. Amin-Radikale (NH2) treten als wichtige Zwischenstufe in den Anfangsstadien der Biomasseverbrennung und -pyrolyse auf. Ein detailliertes Verständnis der Stickstoffumwandlungschemie erfordert die Ermittlung genauer Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten für Reaktionen von NH2-Radikalen mit aminhaltigen Molekülen. Bei Fehlen relevanter kinetischer Parameter nutzen entsprechende kinetische Modelle zur Oxidation von Ersatz-Biomasseverbindungen oft Werte aus analogen Reaktionen mit OH- und CH3-Radikalen. Hier berichten wir über umfassende kinetische Parameter für die H-Abstraktion durch NH2-Radikale von verschiedenen C/H-Stellen in siebzehn Amin-Modellverbindungen, einschließlich primärer/sekundärer alkylierter und aromatischer Amine. Die angepassten Aktivierungsenergien zeigten eine lineare Korrelation mit den N–H-Bindungsdissoziationsenthalpien über Evans–Polanyi-Diagramme. Bei primären C2-C4-Alkylaminen und Diethylamin dominiert die Abstraktion vom α C–H-Stelle (gem zu der Amingruppe) weitgehend diejenige von der NH2-Gruppe. Die Abstraktion von NH- und Methylstellen in Dimethylamin hat vergleichbare Bedeutung. Eine vinyliche CH2-Gruppe verändert die Kinetik der Abstraktion für ungesättigte Amine nicht im Vergleich zu primären Aminen. Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten für die H-Abstraktion von heterozyklischen-NH-Strukturen folgen der Reihenfolge Carbazol > Indol > Pyrrol, was den entsprechenden BDH-Werten für ihre N–H-Bindungen entspricht. Die Aktualisierung kinetischer Modelle zur Verbrennung kleiner Aminstrukturen mit den neu berechneten Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten verbessert deren Vorhersageleistung hinsichtlich der Ausbeuten von NH2/NH3 leicht.

@article{doi101016jfuel2020120076,
    author = "Rawadieh, Saleh E. und Altarawneh, M. und Altarawneh, I. und Shiroudi, A. und El‐Nahas, A.",
    title = "Exploring reactions of amines-model compounds with NH2: In relevance to nitrogen conversion chemistry in biomass",
    year = "2021",
    journal = "Fuel",
    abstract = "Zusammenfassung Aminhaltende Verbindungen (primär/NH2, sekundär/NH und heterozyklisch –NH) sind die wichtigsten stickstoffhaltigen Spezies in Biomasse. Amin-Radikale (NH2) treten als wichtige Zwischenstufe in den Anfangsstadien der Biomasseverbrennung und -pyrolyse auf. Ein detailliertes Verständnis der Stickstoffumwandlungschemie erfordert die Ermittlung genauer Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten für Reaktionen von NH2-Radikalen mit aminhaltigen Molekülen. Bei Fehlen relevanter kinetischer Parameter nutzen entsprechende kinetische Modelle zur Oxidation von Ersatz-Biomasseverbindungen oft Werte aus analogen Reaktionen mit OH- und CH3-Radikalen. Hier berichten wir über umfassende kinetische Parameter für die H-Abstraktion durch NH2-Radikale von verschiedenen C/H-Stellen in siebzehn Amin-Modellverbindungen, einschließlich primärer/sekundärer alkylierter und aromatischer Amine. Die angepassten Aktivierungsenergien zeigten eine lineare Korrelation mit den N–H-Bindungsdissoziationsenthalpien über Evans–Polanyi-Diagramme. Bei primären C2-C4-Alkylaminen und Diethylamin dominiert die Abstraktion vom α C–H-Stelle (gem zu der Amingruppe) weitgehend diejenige von der NH2-Gruppe. Die Abstraktion von NH- und Methylstellen in Dimethylamin hat vergleichbare Bedeutung. Eine vinyliche CH2-Gruppe verändert die Kinetik der Abstraktion für ungesättigte Amine nicht im Vergleich zu primären Aminen. Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten für die H-Abstraktion von heterozyklischen-NH-Strukturen folgen der Reihenfolge Carbazol > Indol > Pyrrol, was den entsprechenden BDH-Werten für ihre N–H-Bindungen entspricht. Die Aktualisierung kinetischer Modelle zur Verbrennung kleiner Aminstrukturen mit den neu berechneten Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten verbessert deren Vorhersageleistung hinsichtlich der Ausbeuten von NH2/NH3 leicht.",
    url = "https://www.semanticscholar.org/paper/1ed346e6d20669a7dbd8841b7373bfe45cf01a0c",
    doi = "10.1016/J.FUEL.2020.120076",
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    volume = "291"
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Es wurde eine Studie zur Synthese von Schwarzpulver (La2NiO4)-Material mit der Lösungsmittelverbrennungssynthese-Methode bei einer Variation der Synthesetemperatur von 60, 70 und 80°C durchgeführt. Es entsteht eine Masse von 2 Gramm Schwarzpulver durch vier Syntheseprozesse. Anschließend wurde eine Materialcharakterisierung der erhaltenen Schwarzpulverproben durchgeführt, um die gebildeten Phasen mit Röntgendiffraktometrie (XRD) zu bestimmen, die Morphologie und die elementare Zusammensetzung im Mikromaßstab mit Rasterelektronenmikroskopie - Energiedispersiver Röntgenspektroskopie (SEM-EDS) zu bestimmen und zu analysieren sowie chemische Bindungen mit Fourier-Transform-Infrarot (FTIR) zu bestimmen. Von der gesamten Schwarzpulverprobe zeigten die XRD-Analyse die Phasen von Dilantanum Nickel Tetraoxid (La2NiO4), Nickeloxid (NiO), Lanthanoxid (La2O3) und Lanthanoxid Ht x-Form (La2O3 Ht (x-form)). Darüber hinaus zeigte sich aus den sichtbaren Zusammensetzungen der Phasen, dass die NiO-Phase dominanter erscheint und die Variation der Synthesetemperatur zeigt, dass die La2O3-Phase zunahm. Dies wurde durch die EDS-Analyse gestützt, die zeigte, dass das EDS-Spektrum die Elemente La, Ni und O enthält, wobei das Element O darauf hinweist, dass Oxidation bei den Elementen Ni und La auftritt. Auf der anderen Seite bestätigen die SEM-Analyseresultate, dass die Schwarzpulverprobe die Elemente La und Ni enthält, basierend auf den hoch- und niedrigenergetischen Elektronenbildern, die in der Morphologie der Schwarzpulverprobe enthalten sind. Darüber hinaus war es auch bekannt, dass die Partikel in der Schwarzpulverprobe mikrometergroß waren und eine poröse Morphologie aufwiesen. Dies tritt aufgrund von schnellen thermischen Zersetzungsereignissen und übermäßiger Gasentwicklung auf. Darüber hinaus zeigte die FTIR-Analyse, dass die O-H-Bindung reduziert wurde und es noch C-O- und C-H-Bindungen gibt, die das Vorhandensein organischer Elemente, die von Glycin besessen werden, anzeigen.

@article{doi1014421biomedich202110293103,
    author = "Hidayanti, F. und Lestari, K. R. und Sujani, Nano und Raharjo, J.",
    title = "Eine physikalisch-chemische Studie von Schwarzpulver-Materialien durch die Lösungsmittelverbrennungssynthese-Methode",
    year = "2021",
    journal = "Biology, Medicine, \& Natural Product Chemistry",
    abstract = "Es wurde eine Studie zur Synthese von Schwarzpulver (La2NiO4)-Material mit der Lösungsmittelverbrennungssynthese-Methode bei einer Variation der Synthesetemperatur von 60, 70 und 80°C durchgeführt. Es entsteht eine Masse von 2 Gramm Schwarzpulver durch vier Syntheseprozesse. Anschließend wurde eine Materialcharakterisierung der erhaltenen Schwarzpulverproben durchgeführt, um die gebildeten Phasen mit Röntgendiffraktometrie (XRD) zu bestimmen, die Morphologie und die elementare Zusammensetzung im Mikromaßstab mit Rasterelektronenmikroskopie - Energiedispersiver Röntgenspektroskopie (SEM-EDS) zu bestimmen und zu analysieren sowie chemische Bindungen mit Fourier-Transform-Infrarot (FTIR) zu bestimmen. Von der gesamten Schwarzpulverprobe zeigten die XRD-Analyse die Phasen von Dilantanum Nickel Tetraoxid (La2NiO4), Nickeloxid (NiO), Lanthanoxid (La2O3) und Lanthanoxid Ht x-Form (La2O3 Ht (x-form)). Darüber hinaus zeigte sich aus den sichtbaren Zusammensetzungen der Phasen, dass die NiO-Phase dominanter erscheint und die Variation der Synthesetemperatur zeigt, dass die La2O3-Phase zunahm. Dies wurde durch die EDS-Analyse gestützt, die zeigte, dass das EDS-Spektrum die Elemente La, Ni und O enthält, wobei das Element O darauf hinweist, dass Oxidation bei den Elementen Ni und La auftritt. Auf der anderen Seite bestätigen die SEM-Analyseresultate, dass die Schwarzpulverprobe die Elemente La und Ni enthält, basierend auf den hoch- und niedrigenergetischen Elektronenbildern, die in der Morphologie der Schwarzpulverprobe enthalten sind. Darüber hinaus war es auch bekannt, dass die Partikel in der Schwarzpulverprobe mikrometergroß waren und eine poröse Morphologie aufwiesen. Dies tritt aufgrund von schnellen thermischen Zersetzungsereignissen und übermäßiger Gasentwicklung auf. Darüber hinaus zeigte die FTIR-Analyse, dass die O-H-Bindung reduziert wurde und es noch C-O- und C-H-Bindungen gibt, die das Vorhandensein organischer Elemente, die von Glycin besessen werden, anzeigen.",
    url = "https://sciencebiology.org/index.php/BIOMEDICH/article/download/157/126",
    doi = "10.14421/BIOMEDICH.2021.102.93-103",
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    pages = "93-103",
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    volume = "10"
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@article{doi101134s1070363222090274,
    author = "Konstantinova, E. und Nikolaev, P. und Krutova, E. D. und Ptitsyn, D. und Kapustin, I.",
    title = "Physical Chemistry of the Interaction of Cellulose with Lignin during Wood Surface Treatment with a Phosphate Flame Retardant",
    year = "2022",
    journal = "Russian Journal of General Chemistry",
    url = "https://www.semanticscholar.org/paper/5a65d36d40999dcbdc5deaf3c47797f5e43fd0be",
    doi = "10.1134/S1070363222090274",
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    pages = "1852-1857",
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    volume = "92"
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Die spontane Kohleverbrennung (CSC) ist eine Katastrophe, die die sichere Produktion in Kohleminen ernsthaft bedroht. Die Aufdeckung des Mechanismus der CSC kann eine theoretische Grundlage für deren Prävention und Kontrolle bieten. Im Vergleich dazu ist die experimentelle Forschung durch die Komplexität der Kohlemolekülstruktur begrenzt; die quantenchemische Berechnungsmethode kann die komplexe Molekülstruktur vereinfachen und die Erforschung des Mechanismus der CSC auf mikroskopischer Ebene ermöglichen. In dieser Studie wurden Toluol und Phenylacetaldehyd als Modellverbindungen verwendet, und die quantenchemische Berechnungsmethode wurde angewendet. Die Reaktionsprozesse der Methyl- und Aldehydgruppen mit Sauerstoff wurden unter Verwendung der Software Gaussian 09 untersucht, wobei das B3LYP-Funktional und der 6-311 + G(d,p)-Basis-Satz sowie die D3-Dispersionskorrektur berücksichtigt wurden. Auf dieser Grundlage wurden die Entstehungsmechanismen von CO und CO2, zwei wichtigen Indikatorgasen im Prozess der CSC, untersucht. Die Berechnungsergebnisse zeigen, dass die Änderungen der Gibbs-Energie und der Enthalpie in beiden Reaktionssystemen negative Werte aufweisen. Demzufolge wird beurteilt, dass die Reaktionen zu spontanen exothermen Reaktionen gehören. In den Reaktionsprozessen ist die Aktivierungsenergie von CO geringer als die von CO2, was darauf hindeutet, dass CO in den beiden oben genannten Reaktionsprozessen leichter gebildet wird. Darüber hinaus wurden durch ein Tieftemperatur-Oxidationsversuch die Konzentrationsänderungen wichtiger Oxidationsprodukte (CO und CO2) und der Hauptaktiv-Funktionsgruppen (wie Methyl, Carboxyl und Carbonyl) in Abhängigkeit von der Temperatur aufgezeigt. Die experimentellen Ergebnisse bestätigen die Genauigkeit des oben genannten quantenchemischen Reaktionswegs. Darüber hinaus wurde festgestellt, dass die Entstehungsmechanismen von CO und CO2 in Kohleproben mit unterschiedlichem Metamorphosegrad unterschiedlich sind. Konkret stammen bei Niedrigrang-Kohle (HYH) CO und CO2 hauptsächlich aus der Oxidation von Alkyl-Seitenketten; bei Hochrang-Kohle (CQ) wird CO durch die Oxidation von Alkyl-Seitenketten erzeugt, und CO2 wird der inhärenten sauerstoffhaltigen Struktur zugeschrieben.

@article{doi103390en15134891,
    author = "Zhang, Lanjun und Han, Yujia und Xu, De-gang und Jiang, Qin und Xin, Haihui und Fu, Chenhui und He, Wenjing",
    title = "Untersuchung des Reaktionswegs der -CH3- und -CHO-Funktionsgruppen während der spontanen Kohleverbrennung: Quantenchemie und experimentelle Forschung",
    year = "2022",
    journal = "Energies",
    abstract = "Die spontane Kohleverbrennung (CSC) ist eine Katastrophe, die die sichere Produktion in Kohleminen ernsthaft bedroht. Die Aufdeckung des Mechanismus der CSC kann eine theoretische Grundlage für deren Prävention und Kontrolle bieten. Im Vergleich dazu ist die experimentelle Forschung durch die Komplexität der Kohlemolekülstruktur begrenzt; die quantenchemische Berechnungsmethode kann die komplexe Molekülstruktur vereinfachen und die Erforschung des Mechanismus der CSC auf mikroskopischer Ebene ermöglichen. In dieser Studie wurden Toluol und Phenylacetaldehyd als Modellverbindungen verwendet, und die quantenchemische Berechnungsmethode wurde angewendet. Die Reaktionsprozesse der Methyl- und Aldehydgruppen mit Sauerstoff wurden unter Verwendung der Software Gaussian 09 untersucht, wobei das B3LYP-Funktional und der 6-311 + G(d,p)-Basis-Satz sowie die D3-Dispersionskorrektur berücksichtigt wurden. Auf dieser Grundlage wurden die Entstehungsmechanismen von CO und CO2, zwei wichtigen Indikatorgasen im Prozess der CSC, untersucht. Die Berechnungsergebnisse zeigen, dass die Änderungen der Gibbs-Energie und der Enthalpie in beiden Reaktionssystemen negative Werte aufweisen. Demzufolge wird beurteilt, dass die Reaktionen zu spontanen exothermen Reaktionen gehören. In den Reaktionsprozessen ist die Aktivierungsenergie von CO geringer als die von CO2, was darauf hindeutet, dass CO in den beiden oben genannten Reaktionsprozessen leichter gebildet wird. Darüber hinaus wurden durch ein Tieftemperatur-Oxidationsversuch die Konzentrationsänderungen wichtiger Oxidationsprodukte (CO und CO2) und der Hauptaktiv-Funktionsgruppen (wie Methyl, Carboxyl und Carbonyl) in Abhängigkeit von der Temperatur aufgezeigt. Die experimentellen Ergebnisse bestätigen die Genauigkeit des oben genannten quantenchemischen Reaktionswegs. Darüber hinaus wurde festgestellt, dass die Entstehungsmechanismen von CO und CO2 in Kohleproben mit unterschiedlichem Metamorphosegrad unterschiedlich sind. Konkret stammen bei Niedrigrang-Kohle (HYH) CO und CO2 hauptsächlich aus der Oxidation von Alkyl-Seitenketten; bei Hochrang-Kohle (CQ) wird CO durch die Oxidation von Alkyl-Seitenketten erzeugt, und CO2 wird der inhärenten sauerstoffhaltigen Struktur zugeschrieben.",
    url = "https://www.mdpi.com/1996-1073/15/13/4891/pdf?version=1656939746",
    doi = "10.3390/en15134891",
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    number = "13",
    pages = "4891",
    semanticscholar_citation_count = "19",
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    volume = "15"
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Es wurde ein effizienter metallfreier Ansatz für die selektive C−N-Kupplungsreaktion von Benzo[d]isoxazol- und 2H-Chromen-Derivaten entwickelt, der gegen AchE gerichtet ist. Diese von einem stickstoffhaltigen Organobasen katalysierte Methode ist sowohl praktisch als auch umweltfreundlich und bietet einen einfachen und geeigneten Weg zur Synthese von Benzisoxazol-Chromen (BC), die polyheteroaryle Moietäten aufweisen. Die synthetisierten BC-Derivate 4 a–n wurden in die aktiven Stellen von AChE eingelegt, um mehr Einsicht in die Bindungsmodi der Verbindungen zu erhalten. Davon zeigten die Verbindungen 4 a und 4 l eine potente Aktivität und eine hohe Selektivität gegenüber der AChE-Hemmung. Die finalen Einlegergebnisse zeigen, dass die Verbindung 4 l die niedrigste Bindungsenergie von −11.2260 kcal/mol mit AChE aufwies. Die synthetisierten BC-Analoga wären potenzielle Kandidaten für die Förderung geeigneter Studien in der medizinischen Chemie-Forschung.

@article{doi101002cbdv202300573,
    author = "Govada, G. und Reddy, Sabbasani Rajasekhara",
    title = "Synthese und in Silico-Studie neuer Benzisoxazol‐Chromen-Derivate als potente Inhibitoren der Acetylcholinesterase: Metallfreie selektive C−N-Bindungsformation über Aza-Michael-Reaktion",
    year = "2023",
    journal = "Chemistry \& Biodiversity",
    abstract = "Es wurde ein effizienter metallfreier Ansatz für die selektive C−N-Kupplungsreaktion von Benzo[d]isoxazol- und 2H-Chromen-Derivaten entwickelt, der gegen AchE gerichtet ist. Diese von einem stickstoffhaltigen Organobasen katalysierte Methode ist sowohl praktisch als auch umweltfreundlich und bietet einen einfachen und geeigneten Weg zur Synthese von Benzisoxazol-Chromen (BC), die polyheteroaryle Moietäten aufweisen. Die synthetisierten BC-Derivate 4 a–n wurden in die aktiven Stellen von AChE eingelegt, um mehr Einsicht in die Bindungsmodi der Verbindungen zu erhalten. Davon zeigten die Verbindungen 4 a und 4 l eine potente Aktivität und eine hohe Selektivität gegenüber der AChE-Hemmung. Die finalen Einlegergebnisse zeigen, dass die Verbindung 4 l die niedrigste Bindungsenergie von −11.2260 kcal/mol mit AChE aufwies. Die synthetisierten BC-Analoga wären potenzielle Kandidaten für die Förderung geeigneter Studien in der medizinischen Chemie-Forschung.",
    url = "https://www.semanticscholar.org/paper/202797b8b282c1a389597523b294f57e76d4504b",
    doi = "10.1002/cbdv.202300573",
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    number = "8",
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    volume = "20"
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Der Einfluss der Basizität und des Gehalts an Bortrioxid auf Viskosität, Kristallisationstemperatur, Phasenzusammensetzung und Struktur des CaO – SiO2 – B2O3 – 12 % Cr2O3 – 3 % Al2O3 – 8 % MgO-fluorfreien Schlackensystems im Bereich des Bortrioxid-Gehalts von 3 – 6 % und einer Basizität von 1,0 – 2,5 wird mittels Schwingungsviskosimetrie, thermodynamischer Phasenzusammensetzungsmodellierung (HSC Chemistry 6.12 (Outokumpu)) und Raman-Spektroskopie untersucht. Es wurde festgestellt, dass die physikalischen Eigenschaften der untersuchten Schlacken hauptsächlich vom Gleichgewicht zwischen dem Grad der Strukturpolymerisation, der Art der Bindung dazu und der Phasenzusammensetzung abhängen. Bei einer niedrigen Basizität von 1,0 sind die Schlacken „lang", und eine Erhöhung des Bortrioxid-Gehalts von 3 auf 6 % macht sie schmelzbarer, senkt die Kristallisationstemperatur der Schlacke von 1340 auf 1224 °C und ihre Viskosität von 1,0 – 0,8 auf ~0,25 Pa·s bei 1600 – 1660 °C, trotz der erheblichen Komplikation der Struktur, die im Wachstum des Brückenstoffindex BO von 1,10 auf 1,49 zum Ausdruck kommt. Bei einer Erhöhung der Basizität wechseln die Schlacken von „lang" zu „kurz" und der Calciumoxid-Gehalt steigt, was als Donor freier Sauerstoffionen (O2–) als Modifikator der Schlackenstruktur wirkt. Somit haben Schlacken bei einer Basizität von B = (CaO/SiO2) = 2,5 eine einfachere Struktur (BO = 0,50 – 0,53) im Vergleich zu Schlacken mit einer Basizität von 1,0, während die Zugabe von Bortrioxid diese nur geringfügig kompliziert (eine Erhöhung von BO von 0,5 auf 0,53). Eine Erhöhung der B2O3-Konzentration senkt die Kristallisationstemperatur von 1674 auf 1605 °C und die Viskosität von 1,0 auf 0,3 Pa·s bei 1660 °C infolge der Bildung von niedrigschmelzenden Verbindungen (hauptsächlich 2CaO·B2O3).

@article{doi10170730368079720234471478,
    author = "Shartdinov, R. und Babenko, A. und Upolovnikova, A. und Smetannikov, A.",
    title = "Physikalische Eigenschaften und Struktur von boronhaltigen Schlacken während des Reduktionsabschnitts des AOD-Prozesses",
    year = "2023",
    journal = "Izvestiya. Ferrous Metallurgy",
    abstract = "Der Einfluss der Basizität und des Gehalts an Bortrioxid auf Viskosität, Kristallisationstemperatur, Phasenzusammensetzung und Struktur des CaO – SiO2 – B2O3 – 12 \% Cr2O3 – 3 \% Al2O3 – 8 \% MgO-fluorfreien Schlackensystems im Bereich des Bortrioxid-Gehalts von 3 – 6 \% und einer Basizität von 1,0 – 2,5 wird mittels Schwingungsviskosimetrie, thermodynamischer Phasenzusammensetzungsmodellierung (HSC Chemistry 6.12 (Outokumpu)) und Raman-Spektroskopie untersucht. Es wurde festgestellt, dass die physikalischen Eigenschaften der untersuchten Schlacken hauptsächlich vom Gleichgewicht zwischen dem Grad der Strukturpolymerisation, der Art der Bindung dazu und der Phasenzusammensetzung abhängen. Bei einer niedrigen Basizität von 1,0 sind die Schlacken „lang" und eine Erhöhung des Bortrioxid-Gehalts von 3 auf 6 \% macht sie schmelzbarer, senkt die Kristallisationstemperatur der Schlacke von 1340 auf 1224 °C und ihre Viskosität von 1,0 – 0,8 auf \textasciitilde 0,25 Pa·s bei 1600 – 1660 °C, trotz der erheblichen Komplikation der Struktur, die im Wachstum des Brückenstoffindex BO von 1,10 auf 1,49 zum Ausdruck kommt. Bei einer Erhöhung der Basizität wechseln die Schlacken von „lang" zu „kurz" und der Calciumoxid-Gehalt steigt, was als Donor freier Sauerstoffionen (O2–) als Modifikator der Schlackenstruktur wirkt. Somit haben Schlacken bei einer Basizität von B = (CaO/SiO2) = 2,5 eine einfachere Struktur (BO = 0,50 – 0,53) im Vergleich zu Schlacken mit einer Basizität von 1,0, während die Zugabe von Bortrioxid diese nur geringfügig kompliziert (eine Erhöhung von BO von 0,5 auf 0,53). Eine Erhöhung der B2O3-Konzentration senkt die Kristallisationstemperatur von 1674 auf 1605 °C und die Viskosität von 1,0 auf 0,3 Pa·s bei 1660 °C infolge der Bildung von niedrigschmelzenden Verbindungen (hauptsächlich 2CaO·B2O3).",
    url = "https://fermet.misis.ru/jour/article/download/2585/1838",
    doi = "10.17073/0368-0797-2023-4-471-478",
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    pages = "471-478",
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Das tiefgreifende Verständnis der Stabilität chemischer Bindungen in energiereichen Verbindungen spielt eine zentrale Rolle für das molekulare Design und sicherheitsrelevante Bewertungen. Die meisten energiereichen Verbindungen enthalten Nitro als Explosophore, und die Nitro-Spaltung ist grundlegend für thermische und mechanische Stabilität. Allerdings ist der quantenchemische Ansatz zur genauen Vorhersage von Energie- und Temperatur-Eigenschaften, die mit der Bindungsstabilität zusammenhängen, herausfordernd, aufgrund des Abwägens zwischen Rechenkosten und Abweichungen. Hierin werden Bindungsordnungen als genaue und rechenkosten-effiziente Deskriptoren zur Vorhersage der chemischen Bindungsstabilität und hitzebeständiger Eigenschaften vorgeschlagen. Der intrinsische Bindungsstärke-Index (IBSI) zeigt die beste Vorhersage für experimentelle homolytische Bindungsdissoziationsenergien (R2 > 0.996), was mit den Ergebnissen aus hochpräzisen quantenchemischen Methoden auf einem ähnlichen Niveau liegt. Die Effekte von Bindungsverbindungen und sterischer Hinderungshierarchie wurden analysiert, um zugrunde liegende Mechanismen aufzudecken. Zusätzlich werden die IBSI-Deskriptoren erfolgreich angewendet, um die thermische Zersetzungstemperaturen von 24 hitzebeständigen energiereichen Verbindungen vorherzusagen (R2 = 0.995), wodurch die Effektivität für die Vorhersage und Interpretation der chemischen Bindungsstabilität in energiereichen Verbindungen über einen physikalisch-organischen Ansatz validiert wird. Alle DFT-Berechnungen wurden mit der Software Gaussian 09 durchgeführt. Um die Abhängigkeit der Methode von Funktionellen und Basissätzen zu untersuchen, wurden 9 DFT-Methoden betrachtet (B3LYP/6-31G(d,p), B3LYP/6-311G(d,p), B3LYP/def2-TZVP, M062X/6-31G(d,p), M062X/6-311G(d,p), M062X/def2-TZVP, ωB97XD/6-31G(d,p), ωB97XD/6-311G(d,p) und ωB97XD/def2-TZVP). Die Bindungsordnungs-Deskriptoren LBO und IBSI werden durch das Bindungsordnungs-Analyse-Modul in der Multiwfn-Software erhalten.

@article{doi101007s00894024058775,
    author = "Liu, Haitao und Chen, Peng und Huang, Xin und Wei, Xianfeng",
    title = "Eine physikalisch-organische Strategie zur Vorhersage und Interpretation von Stabilitäten chemischer Bindungen in energiereichen Verbindungen für die Entdeckung hitzebeständiger Eigenschaften",
    year = "2024",
    journal = "Journal of Molecular Modeling",
    abstract = "Das tiefgreifende Verständnis der Stabilität chemischer Bindungen in energiereichen Verbindungen spielt eine zentrale Rolle für das molekulare Design und sicherheitsrelevante Bewertungen. Die meisten energiereichen Verbindungen enthalten Nitro als Explosophore, und die Nitro-Spaltung ist grundlegend für thermische und mechanische Stabilität. Allerdings ist der quantenchemische Ansatz zur genauen Vorhersage von Energie- und Temperatur-Eigenschaften, die mit der Bindungsstabilität zusammenhängen, herausfordernd, aufgrund des Abwägens zwischen Rechenkosten und Abweichungen. Hierin werden Bindungsordnungen als genaue und rechenkosten-effiziente Deskriptoren zur Vorhersage der chemischen Bindungsstabilität und hitzebeständiger Eigenschaften vorgeschlagen. Der intrinsische Bindungsstärke-Index (IBSI) zeigt die beste Vorhersage für experimentelle homolytische Bindungsdissoziationsenergien (R2 > 0.996), was mit den Ergebnissen aus hochpräzisen quantenchemischen Methoden auf einem ähnlichen Niveau liegt. Die Effekte von Bindungsverbindungen und sterischer Hinderungshierarchie wurden analysiert, um zugrunde liegende Mechanismen aufzudecken. Zusätzlich werden die IBSI-Deskriptoren erfolgreich angewendet, um die thermische Zersetzungstemperaturen von 24 hitzebeständigen energiereichen Verbindungen vorherzusagen (R2 = 0.995), wodurch die Effektivität für die Vorhersage und Interpretation der chemischen Bindungsstabilität in energiereichen Verbindungen über einen physikalisch-organischen Ansatz validiert wird. Alle DFT-Berechnungen wurden mit der Software Gaussian 09 durchgeführt. Um die Abhängigkeit der Methode von Funktionellen und Basissätzen zu untersuchen, wurden 9 DFT-Methoden betrachtet (B3LYP/6-31G(d,p), B3LYP/6-311G(d,p), B3LYP/def2-TZVP, M062X/6-31G(d,p), M062X/6-311G(d,p), M062X/def2-TZVP, ωB97XD/6-31G(d,p), ωB97XD/6-311G(d,p) und ωB97XD/def2-TZVP). Die Bindungsordnungs-Deskriptoren LBO und IBSI werden durch das Bindungsordnungs-Analyse-Modul in der Multiwfn-Software erhalten.",
    url = "https://www.researchsquare.com/article/rs-3807103/latest.pdf",
    doi = "10.1007/s00894-024-05877-5",
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Peroxide sind in einer Reihe von Industriezweigen sowie in der Atmosphären- und Verbrennungschemie bei niedrigen Temperaturen von Bedeutung. Obwohl es einige organische Peroxide gibt, die als starke Sprengstoffe dienen, wie Hexamethylentriperoxid-diamin, ist ihre Hauptanwendung als Initiatoren in Polymerisationsreaktionen in der Kunststoff- und Gummiindustrie, da die O-O-Bindung leicht gespalten werden kann, um zwei reaktive freie Radikale zu erzeugen. Dies führt zu Besorgnissen hinsichtlich Sicherheitsfragen sowohl bei der Herstellung als auch beim Einsatz dieser Verbindungen, da sie starke Oxidationsmittel sind. Ein Maß für diese Sicherheitsbedenken kann durch die Bestimmung der chemischen Bindungsenergie oder der Bindungsdissoziationsenergie (BDE) für den folgenden Prozess erreicht werden: R-O-O-R' → RO• + R'O•, da diejenigen mit sehr schwachen O-O-Bindungen am wahrscheinlichsten problematisch sind. Wir haben die mittlere Modellchemie G4 verwendet, um die BDE einer Reihe von organischen Peroxiden zu berechnen, die vom einfachsten Dialkylperoxid bis zu Diacyl-, Peroxyester- und Peroxycarbonat-Peroxiden reichen. Darüber hinaus haben wir viel höhere Theoriestufen verwendet, um die chemische Bindungsenergie von Dimethylperoxid zu kalibrieren, in der Erwartung, dass dies alle zukünftigen Bestimmungen verankern wird.

@article{doi101021acsjpca4c04700,
    author = "Würmel, J. und Simmie, J.",
    title = "Chemical Bond Energies of Organic Peroxides: From CH3OOCH3 to High-Molecular-Weight Industrially Significant Compounds.",
    year = "2024",
    journal = "The journal of physical chemistry. A",
    abstract = "Peroxide sind in einer Reihe von Industriezweigen sowie in der Atmosphären- und Verbrennungschemie bei niedrigen Temperaturen von Bedeutung. Obwohl es einige organische Peroxide gibt, die als starke Sprengstoffe dienen, wie Hexamethylentriperoxid-diamin, ist ihre Hauptanwendung als Initiatoren in Polymerisationsreaktionen in der Kunststoff- und Gummiindustrie, da die O-O-Bindung leicht gespalten werden kann, um zwei reaktive freie Radikale zu erzeugen. Dies führt zu Besorgnissen hinsichtlich Sicherheitsfragen sowohl bei der Herstellung als auch beim Einsatz dieser Verbindungen, da sie starke Oxidationsmittel sind. Ein Maß für diese Sicherheitsbedenken kann durch die Bestimmung der chemischen Bindungsenergie oder der Bindungsdissoziationsenergie (BDE) für den folgenden Prozess erreicht werden: R-O-O-R' → RO• + R'O•, da diejenigen mit sehr schwachen O-O-Bindungen am wahrscheinlichsten problematisch sind. Wir haben die mittlere Modellchemie G4 verwendet, um die BDE einer Reihe von organischen Peroxiden zu berechnen, die vom einfachsten Dialkylperoxid bis zu Diacyl-, Peroxyester- und Peroxycarbonat-Peroxiden reichen. Darüber hinaus haben wir viel höhere Theoriestufen verwendet, um die chemische Bindungsenergie von Dimethylperoxid zu kalibrieren, in der Erwartung, dass dies alle zukünftigen Bestimmungen verankern wird.",
    url = "https://www.semanticscholar.org/paper/4ed02b675798d7ff36e7cae1ac2e42170423dab4",
    doi = "10.1021/acs.jpca.4c04700",
    is_oa = "true",
    number = "40",
    pages = "8672-8678",
    semanticscholar_citation_count = "3",
    semanticscholar_id = "4ed02b675798d7ff36e7cae1ac2e42170423dab4",
    volume = "128"
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